Comhábhair Monoterpene Ó Cistanche Tubulosa — Struchtúir Cheimiceacha Kankanosides A—E Agus Kankanol—

Teagmháil: Audrey Hu Whatsapp/hp: 0086 13880143964 Ríomhphost:audrey.hu@wecistanche.com

Haihui XIE, Toshio MORIKAWA, Hisashi MATSUDA, Seikou NAKAMURA, Osamu MURAOKA, agus Masayuki YOSHIKAWA

Teibí

Scoraíodh ceithre glycosídí iridoid nua, kankanosides A (1), B (2), C (3), agus D (4), iridoid clóirínithe, kankanol (5), agus glycosíd monoterpene acyclic, kankanoside E (6). ó eastóscán meatánólach gais triomaithe Cistanche tubulosa (SCHRENK) R. WIGHT (Orobanchaceae) mar aon le 16 chomhdhúil aitheanta. Socraíodh struchtúir na gcomhdhúile nua seo (1-6) bunaithe ar fhianaise cheimiceach agus fhisiceimiceach.

Eochairfhocail:Cistanche tubulosa; kankanoside; kankanol; iridoid ; monaitéarpéin; Orobanchaceae

Cistanche tubulosa(SCHRENK) R. WIGHT (Orobanchaceae)Is planda seadánacha ilbhliantúil é ag fás ar fhréamhacha na speiceas Salvadora nó Calotropis, agus a dháiltear san Afraic Thuaidh, san Shádach, agus i dtíortha na hÁise.1) Baineadh úsáid go traidisiúnta le gais an phlanda seo (Kanka-nikujuyou sa tSeapáinis) chun impotence, sterility a chóireáil. , lumbago, agus laige comhlacht.2) Roimhe seo, bhí roinnt iridoids, monoterpenoids, feinileatánóidigh, agus lignans scoite amach ó na Síne agus sa Phacastáin C. tubulosa. 1,3–7) Le linn ár gcuid staidéar sraitheach ar chomhábhair bhithghníomhacha ó leigheasanna nádúrtha na Síne, 8–18) ceithre gliocóisídí iridoid nua, kankanosides A (1), B (2), C (3), agus D (4). ), iridoid clóirínithe, kankanol (5), agus glycosíd monoterpene acyclic, kankanoside E (6), a leithlisiú ó sliocht meatánóil an leigheas luibhe seo mar aon le 16 chomhdhúil aitheanta lena n-áirítear 12 monaterpenes (7-18). Déileálann an páipéar seo le leithlisiú agus soiléiriú struchtúr na gcomhábhar monoterpene nua (1-6).

Cistanche tubulosa

An sliocht meatánólach as gais triomaithe deCistanche tubulosa(26.8 faoin gcéad ón leigheas luibhe seo) faoi réir crómatagrafaíocht colún glóthach shilice de ghnáthchéim agus de chéim droim ar ais agus HPLC arís agus arís eile chun kankanosides A (1, 0 a thabhairt.0{{10). }}54 faoin gcéad ), B(2, 0.030 faoin gcéad ), C (3, 0.00 27 faoin gcéad ), agus D (4, {{40}}.0015 faoin gcéad ), kankanol (5, 0.0{ {66}}34 faoin gcéad ), agus kankanoside E (6, 0.027 faoin gcéad ) mar aon le haigéad mussaenosidic19) (7, 0.020 faoin gcéad ) , aigéad geniposidic19) (8, 0.030 faoin gcéad ), 8- aigéad epiloganic7) (9, 0.033 faoin gcéad ), gluroside19) (10, 0.14 faoin gcéad ), antirrhide20) (11, 0.0079 faoin gcéad ), ajugol19) (011, 19), faoin gcéad ), bartsioside19) (13, 0.21 faoin gcéad ), 6-deoxycatalpol19) (14, 0.11 faoin gcéad ), argyol21) (15, 0.0030 faoin gcéad ), cistanin22,23) (16, 0.0040 faoin gcéad ), cis) lorin22 17, 0.0035 faoin gcéad ), (2E,6Z)-8-bD-glucopyranosyloxy-2,6-démheitil-2,6-aigéad octadéanóch24) (18, 0.0028 faoin gcéad ), D mannitol25) (4.19 lch ercent ), uradín25) (0.0069 faoin gcéad ), (3R) -3-hiodrocsa-2- pirrolidinone26,27) (0.0020 faoin gcéad ), agus (3R)-3-hiodrocsa-1-meitil{ {97}}pirrolidinone27) (0.0059 faoin gcéad ).

Struchtúr Kankanoside A (1) Fuarthas Kankanoside A (1) mar phúdar éagruthach agus léirigh sé rothlú optúil diúltach ([a]D 25 10 céim 7.4 i MeOH). Léirigh an speictream IR de 1 banna ionsúcháin ag 1647 cm 1 insannta d'fheidhm olaifín chomh maith le bannaí ionsúite láidre ag 3410 agus 1076 cm 1 a thugann le tuiscint go bhfuil taise glycosíde ann. Sa bhuamáil mear-adaimh ian dearfach (FAB)-MS de 1, breathnaíodh buaiceanna ian leathmhóilín ag m/z 369 (M Na) agus 345 (MH), agus léirigh anailís ardtaifigh FAB-MS an mhóilíneach foirmle 1 le bheith C16H26O8. Hidrealú aigéid de 1 le haigéad hidreaclórach 1.0 M (HCl) D-glúcóis liberated, a aithníodh ag anailís HPLC ag baint úsáide as brathadóir rothlaithe optúla.8,10-12,15-18) An 1 H- (CD3OD, Tábla 1) agus Léirigh speictream 13C-NMR (Tábla 2) de 1, a sannadh ag turgnaimh NMR éagsúla,28) comharthaí insannta do dhá mheitil [d 1.31 (s, 10-H3), 1.51 (br s, {{47} }H3)], dhá mheitiléine [d 1.49, 2.02 (m, 6a- agus 6b-H), 1.64, 1.67 (an dá m, 7b- agus 7a-H)], dhá mheitine [d 2.21 (dd, J 2.7 , 9.5 Hz, 9-H), 2.71 (m, 5-H)], agus a,b-ghrúpa aicéail neamhsháithithe [d 5.33 (d, J 2.7 Hz, 1-H ), 5.95 (br s, 3-H)] mar aon le moiety b-glucopyranosyl [d 4.62 (d, J 7.9 Hz, 1 -H)]. Mar a thaispeántar i bhFíor 1, léirigh an turgnamh 1 H–1H speictreascópacht chomhghaolaithe (1 H–1 H COSY) ar 1 láithreacht struchtúir pháirteacha scríofa i línte troma. Sa turgnamh comhghaolta il-bhannaí heitrea-núicléacha (HMBC) ar 1, breathnaíodh comhghaolta fadraoin idir na prótóin agus na carbóin seo a leanas (3-H, 1 -H agus 1-C; 11- H3 agus 3-C; 3-H, 5-H, 6-H2, 9-H, 11-H3 agus 4- C ; 11-H3 agus 5-C; 10-H3 agus 7-C; 1-H, 7-H2, 9-H, 10-H3, agus 8-C; 10-H3 agus 9-C; 7-H2 agus 10-C) mar a thaispeántar i bhFíor 1. Thug hidrealú einsímeach de 1 le b-glucosidase aglycon, kankagenin a (1a) mar a thaispeántar i bhFíor 3. Léirigh comparáid idir an speictream 13C NMR do 1 leo siúd do 1a an t-athrú glycosilúcháin timpeall an 1-suímh in 1 [1: dC 94.1 ({1-C), 134.6 (3-C), 53.3 (9-C); 1a: dC 92.9 ({1-C), 135.3 (3-C), 54.7 ({9-C)]. Mar sin, soiléiríodh nascacht an ghluaiseacht bD-glucopyranosyl in 1 freisin le bheith ag 1-suíomh 1a. Ansin, bhí an steiréstruchtúr coibhneasta de 1 tréithrithe ag turgnamh speictreascópachta feabhsaithe Ollchóiriúcháin (NOESY), a léirigh comhghaolta NOE idir na péirí prótóin seo a leanas (1-H agus 10-H3; 3-H agus 11-H3; 5-H agus 6b-H, 9-H; 6b-H agus 7b-H; 7a-H agus 10-H3; 7b-H agus {{ 190}}H) mar a thaispeántar i bhFíor 2. Ar deireadh, rinneadh cumraíocht absalóideach an 1-suímh in 1 a chinneadh trí chur i bhfeidhm riail aistrithe glycosilúcháin 13C NMR de 1,1 -déshiúicríd,29) a fuarthas a chur i bhfeidhm ar na comhdhúile hemiacetal.30,31) Deimhníodh go gcoimeádfaí steiréstruchtúr an 1-suímh in 1 in 1a i gcomparáid leis an anailís 1 H- NMR lena n-áirítear turgnamh NOESY. Fuarthas amach go raibh na luachanna aistrithe glycosylation [Dd 1.2 ppm (1 -C) agus 0.9 ppm (1- C), i pyridine-d5] ina saintréithe den chomhcheangal R, Rhemiacetal, a chomhfhreagraíonn don steiréstruchtúr iomlán de 1. mar a thaispeántar i bhFíor 3. Dá bhrí sin, socraíodh gurbh é cumraíocht S a bhí sa chumraíocht iomlán ag suíomh 1 ag 1-, agus léiríodh steirstruchtúr iomlán 1 mar a thaispeántar.

Rinneadh struchtúir Kankanosides B (2) agus C (3) Kankanoside B (2) a leithlisiú freisin mar phúdar éagruthach le rothlú optúil diúltach ([a] D 26 118.7 céim i MeOH). Thaispeáin an speictream IR de 2 bandaí ionsúcháin ag 3410, 1647, agus 1{{5{{80}}}85 cm 1 atá in-inscribhinn do fheidhmeanna hiodrocsaile, olaifín, agus éitear. Rinneadh an fhoirmle mhóilíneach C15H24O10 de 2 a chinneadh ag na beanna ian leathmhóilínigh i FAB-MS dearfach-ian agus ag ardtaifigh FAB-MS. Hidrealú aigéid de 2 le 1.0 M HCl liberated D-glúcóis, a aithníodh ag anailís HPLC ag baint úsáide as brathadóir rothlú optúla.8,10-12,15-18) An 1 H- (CD3OD, Tábla 1) agus 13C-NMR ( Léirigh Tábla 2) spectra28) de 2 comharthaí insannta do dhá mheitiléine [d 1.40 (DDD, J 5.2, 7.3, 13.5 Hz, 6a-H), 2.52 (DDD, J 7.0, 9.2, 13.5 Hz, 6b-H), 3. , 3.99 (dá d, J 11.9 Hz, 10-H2)], ceithre mheitin [d 2.21 (dd, J 6.4, 8.6 Hz, 9-H), 2.83 (m, 5- H), 4.02 (dd, J 5.2, 7.0 Hz, 7-H), 5.49 (d, J 6.4 Hz, 1-H)], agus péire cisolefifin [d 4.95 (dd, J 4.0 , 6.1 Hz, 4-H), 6.22 (dd, J 1.8, 6.1 Hz, 3-H)], mar aon le bogas b-glucopyranosyl [d 4.72 (d, J 7.9 Hz, 1 - H)]. Bhí na comharthaí prótóin agus carbóin i sonraí 1 H- agus 13C-NMR de 2 cosúil leo siúd de 6-deoxycatalpol (14), ach amháin i gcás na gcomharthaí de bharr na 7- agus 8- seasaimh. Mar a léirítear i bhFíor 1, léirigh turgnamh 1 H–1 H COZY ar 2 láithreacht struchtúr páirteach scríofa i línte troma agus, i dturgnamh HMBC, breathnaíodh comhghaolta fadraoin idir na péirí prótóin agus carbóin seo a leanas ({{ 122}}H, 1 -H agus 1-C; 1-H agus 3-C; 10-H2 agus 7- C; 1-H , 7-H, 9-H, 10-H2, agus 8-C; 7-H, 10-H2 agus 9-C ; 7-H agus 10-C). Ba shaintréith do steiréstruchtúr coibhneasta 2 an turgnamh NOESY, a léirigh comhghaolta NOE idir na péirí prótóin seo a leanas (1-H agus 10-H2; 3- H agus 4-H; 5-H agus 6b-H, 9-H; 6b-H agus 7-H; 7-H agus 9-H) mar a thaispeántar in Fíor 2. Mar fhocal scoir, thug cóireáil alcaileach de 14 le 5 faoin gcéad hiodrocsaíd photaisiam uiscí (KOH) 2 agus 19, 32) ionas go soiléiríodh steiréstruchtúr 2.

Rinneadh Kankanoside C (3) a aonrú mar phúdar éagruthach le rothlú optúil diúltach ([a]D 26 34.0 céim i MeOH). Sa FAB-MS ian diúltach de 3, breathnaíodh péire buaic ian leathmhóilín iseatóp ag m/z 399 agus 401 (MH). Cinneadh gurbh í an fhoirmle mhóilíneach de 3 ná C15H25ClO10 trí thomhas FAB-MS ardtaifigh. Hidrealú aigéadach de 3 le 1.0 M HCl liberated D-glúcóis, a aithníodh ag anailís HPLC ag baint úsáide as brathadóir uainíochta optúla.8,10-12,15-18) An 1 H- (CD3OD, Tábla 1) agus 13C-NMR ( Léirigh Tábla 2) spectra28) de 3 comharthaí insannta do thrí mheitiléine [d 1.70 (br dd, J ca. 3, 13 Hz, 4a-H), 2.70 (br dd, J ca. 6, 13 Hz, 4b-H) , 1.68 (br d, J ca. 13 Hz, 6a H), 2.44 (m, 6b-H), 4.01, 4.04 (dá d, J 11.3 Hz, 10-H2)], cúig mheitine [d 2.47 (dd, J 2.5, 7.9 Hz, 9-H), 2.61 (m, 5- H), 3.94 (br s, 7-H), 5.10 (br d, J ca. 3 Hz, 3-H), 5.48 (d, J 2.5 Hz, 1-H)], agus taise b-glucopyranosyl [d 4.60 (d, J 8.0 Hz, 1 -H)]. Bhí na comharthaí prótón agus carbóin i speictream 1 H- agus 13C-NMR de 3 forshuite orthu siúd de 2, ach amháin i gcás na gcomharthaí de bharr na suíomhanna 3- agus 4-. Soilsíodh suíomhanna bD-glucopyranosil agus feidhm clóirín i 3 ó thurgnaimh H-H COZY agus HMBC mar a thaispeántar i bhFíor 1. Dá bharr sin, tógadh struchtúr plánach 3 le bheith mar a thaispeántar. Cinneadh an steiréstruchtúr coibhneasta de 3 ag turgnamh NOESY, inar breathnaíodh comhghaolta NOE idir na péirí prótóin seo a leanas (1-H agus 3-H, 10-H2; 3- H agus 4a-H; 4b-H agus 5- H; 5-H agus 6b-H, 9-H; 6b-H agus 7-H; {{121} }H agus 9-H) mar a thaispeántar in Fíor 2.

Struchtúir Kankanoside D (4) agus Kankanol (5) Bhí Kankanoside D (4) scoite amach mar phúdar éagruthach le rothlú diúltach optúil ([a] D 25 30.6 céim i MeOH). Léirigh an speictream IR de 4 banna ionsúcháin ag 1655 cm 1 inchurtha le feidhm olaifín agus bannaí láidir ionsúcháin ag 3410 agus 1078 cm 1 a thugann le fios dá struchtúr glycosidic. Sa FAB-MS deimhneach-ian de 4, breathnaíodh buaic ian leathmhóilín ag m/z 341 (M Na). Cinneadh an fhoirmle mhóilíneach C15H26O7 de 4 trí thomhas FAB-MS ardtaifigh. Hidrealú aigéadach de 4 le 1.0 M HCl scaoilte D-glúcóis,8,10-12,15-18) cé go bhfuarthas (R)-rotundity (4a) 33,34) trí hidrealú einsímeach de 4 le b-glúcosidase. Léirigh speictream 1 H-NMR (Tábla 3, CD3OD) agus 13C-NMR (Tábla 4) de 4 comharthaí insannta do mheitile [d 1.69 (s, 10-H3)], trí mheitiléine [d 1.41, 2.06 (an dá m, 4-H2), 1.51, 2.01 (idir m, 6a- agus 6b-H), 2.23 (br dd, J ca. 8, 15 Hz, 7a-H), 2.37 (br dd , J ca. 8, 15 Hz, 7b-H)], meatán [d 2.90 (m, 5-H)], agus dhá mheitiléine a bhfuil feidhm ocsaigine acu {d [3.56 (DDD, J 2.8, 7.4 , 13.2 Hz), 3.97 (DDD, J 4.9, 8.0, 13.2 Hz), 3-H2], 4.04, 4.18 (an dá d, J 12.2 Hz, 1-H2)} mar aon le b- cuid glucopyranosyl [d 4.25 (d, J 7.7 Hz, 1 -H)]. Soiléiríodh suíomh na coda bD-glucopyranosil i 4 ag turgnamh HMBC mar 3-suíomh (Fíor 1). Bunaithe ar an bhfianaise seo, socraíodh go raibh an steiréstruchtúr iomlán de 4 mar a thaispeántar.

Fuarthas Kankanol (5) mar phúdar éagruthach le rothlú optúil dearfach ([a]D 25 11.1 céim ). Léirigh an t-ianúchán ceimiceach (CI)-MS de 5 péire buaic ian iseatóp ag m/z 221 agus 223 mar gheall ar ian leathmhóilín (MH). Léirigh an tomhas CI-MS ardtaifigh de 5 gurb é C9H13ClO4 an fhoirmle mhóilíneach. Léirigh speictream 1 H-NMR (Tábla 1, CD3OD) agus 13C-NMR (Tábla 2)28) de 5 láithreacht na bhfeidhmeanna seo a leanas: trí mheitiléine [d 1.60 (DDD, J 2.5, 5.5, 13.1 Hz, 4a-H), 1.80 (br dd, J ca. 3, 13 Hz, 4b H), 1.83 (br d, J ca. 12 Hz, 6a-H), 2.57 (m, 6b-H), 3.75 , 3.88 (d, J 9.2 Hz, 10-H2)], cúig mheitin [d 2.76 (dd, J 4.3, 8.0 Hz, 9-H), 2.50 (m, 5- H), 3.80 (br s, 7-H), 5.17 (br d, J ca. 3 Hz, 3-H), 5.26 (d, J 4.3 Hz, 1-H) ]. Deimhníodh struchtúr plánach 5 le turgnaimh 1 H–1 H COZY agus HMBC. Is é sin, léirigh an turgnamh COZY 1 H–1 H ar 5 láithreacht na struchtúr páirteach scríofa i línte trom, agus i dturgnamh HMBC, breathnaíodh comhghaolta fadraoin mar a thaispeántar i bhFíor 1. Ba é an steiréstruchtúr coibhneasta de 5 ná arna chinneadh ag turgnamh NOESY, inar breathnaíodh comhghaolta NOE idir na péirí prótóin seo a leanas (1-H agus 9-H; 3-H agus 4a-H; 4b-H agus {{ 93}} H; 5-H agus 6b-H, 9-H; 6b-H agus 7-H; 7-H agus 9-H) mar a thaispeántar i bhFíor 2. I gcomparáid leis na sonraí 1 H- agus 13C-NMR do 5 leo siúd do 14a, a fuarthas trí chóireáil 14 le 5 faoin gcéad uiscí HCl mar a thaispeántar i gCairt 1,35) suíomh an chlóirín tacaíodh le grúpa i 5 mar 3-suíomh. Ina theannta sin, thug aicéatáitiú 5 le ainhidríd aicéiteach (Ac2O) agus piridín an 3,7-ocsaíd (5a), agus thug 14a an dé-aicéatáit (14b) faoin gcoinníoll aicéitilithe céanna. De bharr na fianaise seo freisin, dheimhnigh muid suíomh na feidhme clóirín mar shuíomh 3b (Cairt 3). Dá bhrí sin, socraíodh go raibh steiréstruchtúr 5 mar a thaispeántar.

Struchtúr Kankanoside E (6) Rinneadh Kankanoside E (6) a aonrú mar phúdar éagruthach le rothlú optúil diúltach ([a]D 25 20.0 céim i MeOH). Léirigh an speictream IR de 6 bannaí ionsú ag 3410, 1647, 1085 cm 1 inscríofa do fheidhmeanna glycosidic agus carbóinile, agus léirigh a speictream UV uasmhéid ionsú ag 211 nm (log e 4.63), rud a léiríonn láithreacht aigéad carbocsaileach b-neamhsháithithe. Bhí an fhoirmle mhóilíneach C16H28O8 de 6 tréithrithe ag an FAB-MS dearfach- agus diúltach-ian agus ag tomhas MS ardtaifigh. Hidrealú aigéid de 6 D-glúcós saortha,8,10-12,15-18) ach (2E,6R)-8-hiodrocsa-2,6-démheitil- 2-aigéad octanóch (6a) 36) trí hidrealú einsímeach 6 le b-glucosidase. Léirigh an speictream 1 H-NMR (Tábla 3, CD3OD) agus 13C-NMR (Tábla 4) de 6 láithreacht (2E,6R)-8-hiodrocsa-2,6- démheitiol-2-taise aigéid ochtánóigh [d 0.95 (d, J 6.4 Hz, 10-H3), 1.30, 1.48 (an dá m, 5-H2), 1.45, 1.70 (an dá m, { {70}}H2), 1.65 (m, 6-H), 1.81 (s, 9-H3), 2.22 (2H, m, 4-H2), 3.61, 3.94 (an dá m, 8-H2), 6.78 (dd, J 1.2, 7.3 Hz, 3-H)] mar aon le cuid bD-glucopyranosil [d 4.26 (d, J 7.6 Hz, 1 -H)] . I gcomparáid leis na comharthaí carbóin sa speictream 13C-NMR de 6 leo siúd de 6a, breathnaíodh an t-aistriú glycosylation timpeall ar shuíomh 8-6. Deimhníodh suíomh an naisc glucosídí freisin ag turgnaimh HMBC mar a léirítear i Fíor 1. Mar thoradh air sin, soiléiríodh steirstruchtúr iomlán 6 mar (2E,6R)-8-b- D-glúcópyranosylocsa-2,6-démheitiol-2-aigéad ochtánóch.

sochair sliocht cistanche

Turgnamhach

Baineadh úsáid as na hionstraimí seo a leanas chun sonraí fisiceacha a fháil: uainíochtaí sonracha, Polaiméadar digiteach Horiba SEPA-300 (l 5 cm); speictrim UV, speictriméadar Shimadzu UV-1600; speictrim IR, speictriméadar Shimadzu FTIR-8100; EI-MS, CI-MS, agus mais-speictriméadar CI-MS, JEOL JMS-GCMATE; FAB-MS agus MS ardtaifigh, mais-speictriméadar JEOL JMS-SX 102A; 1 speictream H-NMR, speictriméadar JEOL EX-270 (270 MHz) agus JNM-LA500 (500 MHz); speictrim 13C-NMR, speictriméadar JEOL EX-270 (68 MHz) agus JNM-LA500 (125 MHz) le tetramethylsilane mar chaighdeán inmheánach; agus brathadóir HPLC, Shimadzu RID-6Innéacs athraonta agus SPD- 10Brathadóirí UV-VIS Avp. Úsáideadh colún HPLC, YMC-Pack ODS-A (250 4.6 mm id), agus (250 20 mm id) chun críocha anailíseacha agus ullmhúcháin, faoi seach.

Úsáideadh na coinníollacha turgnamhacha seo a leanas le haghaidh crómatagrafaíocht: crómatagrafaíocht colún glóthach shilice gnáthchéime, glóthach shilice BW-200 (Fuji Silysia Chemical, Ltd., Aichi, an tSeapáin, 15{{10}}—35 0 mogall); crómatagrafaíocht colún glóthach shilice droim ar ais, Chromatorex ODS DM1020T (Fuji Silysia Chemical, Ltd., Aichi, an tSeapáin, 100-200 mogalra); TLC, plátaí TLC réamh-bhrataithe le glóthach shilice 60F254 (Merck, 0.25 mm) (gnáthchéim) agus glóthach shilice RP- 18 F254S (Merck, 0.25 mm) (céim droim ar ais); HPTLC cúlchéim, plátaí TLC réamhbhrataithe le glóthach shilice RP-18 WF254S (Merck, 0.25 mm); agus baineadh amach é trí spraeáil le 1 faoin gcéad Ce(SO4)2–10 faoin gcéad H2SO4 uiscíoch agus téamh ina dhiaidh sin.

Ábhar Plandaí

Ceannaíodh gais triomaithe Cistanche tubulosa (SCHRENK) R. WIGHT ag Urumqi, Cúige Xinjiang, an tSín i mí Eanáir 2005 trí Eishin Trading Co., Ltd. Osaka, an tSeapáin, agus rinne an tOllamh Jia Xiaoguang aitheantas luibheolaíoch in Institiúid Xinjiang Sínis Traidisiúnta agus Leigheasra Eitneolaíochta. Tá eiseamal dearbhán (2005.01. Xinjiang-01) den phlanda seo i gcomhad inár saotharlann.

Eastóscadh agus Leithlisiú

Rinneadh gais triomaithe de C. tubulosa (5.0 kg) a phúchadh agus a bhaintear trí huaire le meatánól faoi aife ar feadh 3 h. Thug galú an tuaslagóra faoi bhrú laghdaithe an t-eastóscán meatánóil (1340 g, 26.8 faoin gcéad ón leigheas luibhe seo). Cuireadh an sliocht meatánólach (160 g) faoi chrómatagrafaíocht colún glóthach shilice gnáthchéime [3.2 kg, CHCl3–MeOH–H2O (10 : 3 : 1→7 : 3 : 1, níos ísle ciseal→6 : 4 : 1)MeOH] chun sé chodán a thabhairt [Fr. 1 (5.04 g), An tAth. 2 (9.84 g), Fr. 3 (7.80 g), Fr. 4 (13.28 g), Fr. 5 (113.6{{104}} g), agus an tAth. 6 (7.61 g)]. Scaradh codán 1 (5.00 g) le crómatagrafaíocht colún glóthach shilice céime droim ar ais [150 g, MeOH–H2O (40 6: 60→ 5{{ 162}} : 50→ 60 : 40, v/v)→MeOH] chun cúig chodán a thabhairt [Fr. {{50}} (83{{201}} mg), an tAth. 1-2 (590 mg), an tAth. 1-3 (180 mg), an tAth. 1-4 (124 mg), agus an tAth. 1-5 (3200 mg)]. Fr. Rinne HPLC [MeOH–H2O (10 : 90, v/v)] (830 mg) a dheighilt tuilleadh le kankanol (5, 20 mg, 0.0034 faoin gcéad ), argyol (15, 18 mg, 0.0030 faoin gcéad ), cistanin (16, 24 mg, 0.0040 faoin gcéad), agus Fr. 1-1-2 (62 mg), a scar tuilleadh le HPLC [MeOH–H2O (2 : 98, v/v)] chun (3R){83}}hiodrocsa-2-piorrolidinone (0.0020 faoin gcéad) a thabhairt ) agus (3R)-3-hiodrocsa-1-meitil{-2-pirrolidinone (0.0059 faoin gcéad ). Fr. 1-2 (590 mg) íonaithe ag HPLC [MeOH–H2O (35 : 65, v/v) agus CH3CN– H2O (20 : 80, v/v)] chun cistaclóirín a thabhairt (17, 21 mg, 0.0035 faoin gcéad). Cuireadh codán 2 (9.72 g) faoi chrómatagrafaíocht colún glóthach shilice de chéim droim ar ais [290 g, MeOH–H2O (20 : 80→30 : 70→40 : 60→60 : 40, v/v)→MeOH] go dtí an áth seacht gcodán [Fr. 2-1 (1986 mg), An tAth. 2-2 (1563 mg), An tAth. 2-3 (3931 mg), An tAth. 2-4 (375 mg), An tAth. 2-5 (486 mg), An tAth. 2-6 (460 mg), agus an tAth. 2-7 (336 mg)]. Fr. Bhí 2-1 (466 mg) scartha ag HPLC [MeOH–H2O (5 : 95, v/v)] chun fualán a thabhairt (0.0069 faoin gcéad ). Fr. Bhí 2-2 (535 mg) scartha ag HPLC [MeOH–H2O (10 : 90, v/v)] chun antairrhíde (11, 15 mg, 0.0079 faoin gcéad) agus 6-deoxycatalpol (14, 214) a thabhairt mg, 0.11 faoin gcéad ). Fr. Bhí 2-3 (535 mg) scartha le HPLC [MeOH-H2O (20 : 80, v/v)] chun gluroside (10, 110 mg, 0.14 faoin gcéad) agus bartsioside (13, 164 mg, 0.21 faoin gcéad) a chur ar fáil . Fr. Bhí 2-4 (375 mg) scartha ag HPLC [MeOH–H2O (30 : 70, v/v)] chun kankanosides A (1, 32 mg, 0.0054 faoin gcéad) agus D (4, 9 mg, 0.0015 faoin gcéad) a thabhairt ). Fr. Rinneadh 2-6 (460 mg) a dheighilt tuilleadh le HPLC [MeOH–H2O (45 : 55, v/v)] chun kankanoside E (6, 161 mg, 0.027 faoin gcéad) agus (2E,6Z) a sholáthar{{192} }}bD-glucopyranosyloxy-2,6-démheitil-2,6-aigéad octadéanóch (18, 17 mg, 0.0028 faoin gcéad ). Cuireadh codán 3 (7.60 g) faoi chrómatagrafaíocht col umn glóthach shilice droim ar ais [230 g, MeOH–H2O (20 : 80 → 40 : 60→50 : 50→ 60 : 40, v/v) → MeOH] a thabhairt cúig chodán [Fr. 3-1 (2652 mg), An tAth. 3-2 (593 mg), An tAth. 3-3 (3610 mg), An tAth. 3-4 (190 mg), agus an tAth. 3-5 (336 mg)]. Fr. 3-1 (480 mg) íonaithe ag HPLC [MeOH–H2O (10 : 90, v/v)] chun kankanoside B (2, 19 mg, 0.018 faoin gcéad ), aigéad géineasóideach (8, 32 mg, 0.030) a thabhairt faoin gcéad ), agus ajugol (12, 12 mg, 0.011 faoin gcéad ) . Cuireadh codán 4 (13.10 g) faoi chrómatagrafaíocht colún glóthach shilice de chéim droim ar ais [390 g, MeOH–H2O (10 : 90→20 :80→30 :70→40 :60→50 :50, v/v)→ MeOH] seacht gcodán a thabhairt [Fr. 4-1 (6114 mg), An tAth. 4-2 (430 mg), An tAth. 4-3 (1058 mg), An tAth. 4-4 (170 mg), an tAth. 4-5 (2595 mg), An tAth. 4-6 (1635 mg), agus an tAth. 4-7 (1064 mg)]. Fr. 4-2 (430 mg) scartha tuilleadh le HPLC [MeOH–H2O (5 : 95, v/v)] chun deis a thabhairt do 2 (70 mg, 0.012 faoin gcéad) agus kankanoside C (3, 16 mg, 0.0027 faoin gcéad ) . Fr. Bhí 4-6 (1058 mg) scartha freisin ag HPLC [MeOH–H2O (15 : 85, v/v)] le haigéad mussainóisídeach nish (7, 116 mg, 0.020 faoin gcéad) agus 8-aigéad epilogánach (9, 193 mg, 0.033 faoin gcéad ). Cuireadh codán 5 (15.15 g) faoi chrómatagrafaíocht colún glóthach shilice de chéim droim ar ais [455 g, MeOH–H2O (0 : 100 → 10 : 90→ 20 : 80→40 : 60→50 : 50, v/v)→MeOH ] seacht gcodán a thabhairt [Fr. 5-1 (9311 mg), An tAth. 5-2 (1114 mg), An tAth. 5-3 (306 mg), An tAth. 5-4 (347 mg), An tAth. 5-5 (1620 mg), An tAth. 5-6 (1453 mg), agus an tAth. 5-7 (1106 mg)]. Fr. Criostalaíodh 5-1 (9311 mg) ó MeOH chun D-mannitol a thabhairt (3337 mg, 4.19 faoin gcéad ).

Aithníodh na comhdhúile aitheanta (7-18) trí chomparáid a dhéanamh idir a sonraí fisiceacha ([a]D, IR, 1 H-NMR, 13C-NMR, MS) le luachanna tuairiscithe1,7,19-24,26,27) nó iad siúd de shamplaí tráchtála.25) Kankanoside A (1): Púdar éagruthach, [a]D 25 107.4 céim (c 1.50, MeOH). Ard-réiteach dearfach-ian FAB-MS: Calcd le haghaidh C16H26O8Na (M Na) 369.1525; Aimsíodh 369.1522. IR (KBr): 3410, 2940, 1647, 1076 cm 1 . 1 H-NMR (500 MHz, CD3OD agus pyridine-d5) d: tugtha i dTábla 1. 13C-NMR (125 MHz, CD3OD agus pyridine-d5) d C: tugtha i dTábla 2. Dearfach-ian FAB-MS: m /z 369 (M Na) . Ian diúltach FAB-MS: m/z 345 (MH) .

Kankanoside B (2): Púdar éagruthach, [a]D 26 118.7 céim (c 0.10, MeOH). Ard-réiteach dearfach-ian FAB-MS: Calcd le haghaidh C15H24O10Na (M Na) 387.1267; Aimsíodh 387.1261. IR (KBr): 3410, 2940, 1647, 1085 cm 1 . 1 H-NMR (500 MHz, CD3OD) d: tugtha i dTábla 1. 13C-NMR (125 MHz, CD3OD) d C: tugtha i dTábla 2. Dearfach-ian FAB-MS: m/z 387 (M Na). Ian diúltach FAB-MS: m/z 363 (MH) .

Kankanoside C (3): Púdar éagruthach, [a]D 26 34.0 céim (c 1.00, MeOH). Ard-réiteach diúltach-ian FAB-MS: Calcd le haghaidh C15H24ClO10 (MH) 399.1058; Aimsíodh 399.1077. IR (KBr): 3410, 2964, 1159, 1078, 1048, 949 cm 1 . 1 H-NMR (500 MHz, CD3OD) d: tugtha i dTábla 1. 13C NMR (125 MHz, CD3OD) d C: tugtha i dTábla 2. Diúltach-ian FAB-MS: m/z 399, 401 (MH).

Kankanoside D (4): Púdar éagruthach, [a]D 25 30.6 céim (c 0.50, MeOH). Ard-réiteach dearfach-ian FAB-MS: Calcd le haghaidh C15H26O7Na (M Na) 341.1204; Aimsíodh 341.1210. IR (KBr): 3410, 2940, 1655, 1078, 1040 cm 1 . 1 H-NMR (500 MHz, CD3OD) d: tugtha i dTábla 3. 13C-NMR (125 MHz, CD3OD) d C: tugtha i dTábla 4. Dearfach-ian FAB-MS: m/z 341 (M Na). Ian diúltach FAB-MS: m/z 317 (MH) .

Kankanol (5): Púdar éagruthach, [a]D 25 11.1 céim (c 1.40, MeOH). CI-MS ardtaifigh: Calcd le haghaidh C9H14ClO4 (MH) 221.0580; Aimsíodh 221.0582. IR (KBr): 3399, 3004, 1165, 1096, 1059, 1048, 955 cm 1 . 1 H- NMR (500 MHz, CD3OD) d: tugtha i dTábla 1. 13C-NMR (125 MHz, CD3OD) d C: tugtha i dTábla 2. CI-MS m/z ( faoin gcéad ): 221 (MH) (5 ), 223 (MH) (2), 185 (88), 167 (100), 149 (71), agus 57 (49).

Kankanoside E (6): Púdar éagruthach, [a]D 25 20.0 céim (c 2.00, MeOH). Ard-réiteach dearfach-ian FAB-MS: Calcd le haghaidh C16H28O8Na (M Na) 371.1682; Aimsíodh 371.1690.200. UV [MeOH, nm (log e)]: 215 (4.16). IR (KBr): 3410, 2940, 1647, 1085, 1043 cm 1 . 1 H-NMR (500 MHz, CD3OD) d: tugtha i dTábla 3. 13C-NMR (125 MHz, CD3OD) d C: tugtha i dTábla 4. Dearfach-ian FAB-MS: m/z 371 (M Na). Ian diúltach FAB-MS: m/z 347 (MH).

sochair sliocht cistanche

Hidrealú Aigéad de 1-4 agus 6 le 1 M HCl

Téiteodh tuaslagán 1-4 nó 6 (gach 1.5 mg) i 1 M HCl (0.5 ml) faoi aife ar feadh 3 h. Tar éis fuaraithe, doirteadh an meascán imoibriúcháin isteach in uisce oighir agus neodraigh é le foirm Amberlite IRA-400 (OH), agus baineadh an roisín trí scagachán. Ansin, baineadh an scagáit le EtOAc. Rinneadh anailís HPLC ar an gciseal uiscí faoi na coinníollacha seo a leanas: colún HPLC, braiteoir Ka LC NH{{10}}, 4.6 mm id 250 mm (Tokyo Kasei Co., Ltd., Tóiceo, an tSeapáin); braite, rothlú optúil [Shodex OR-2 (Showa Denko Co., Ltd., Tokyo, Japan)]; céim shoghluaiste, CH3CN–H2O (75: 25, v/v); ráta eile 0.8 ml/nóim; teocht an cholúin, teocht an tseomra. Sainaithníodh D-glúcóis atá sa chiseal uiscí trí chomparáid a dhéanamh idir a chuid ama coinneála agus rothlú optúil leo siúd de shampla barántúil: tR 12.3 min (uainíocht optúil dearfach)

Hidrealú einsímeach de 1, 4, agus 6 le b-Glucosidase

Cóireáladh tuaslagán 1 (7.7 mg) i H2O (1.5 ml) le b-glucosidase (5.0 mg, ó almond, Oriental Yeast Co., Tóiceo, an tSeapáin) agus corraigh an tuaslagán ag 37 céim. ar feadh 3d. Tar éis EtOH a chur leis an meascán imoibrithe, baineadh an tuaslagóir faoi bhrú laghdaithe agus íonaíodh an t-iarmhar ag HPLC [MeOH–H2O (55: 45, v/v)] chun kankagenin a (1a, 2.3 mg, 56 faoin gcéad) a thabhairt. . Trí nós imeachta comhchosúil, (R)-rotundiol33,34) (4a, 1.2 mg, 69 faoin gcéad ) agus (2E,6R)-8-hiodrocsa-2,6-démheitil{{30} Fuarthas aigéad octanóch36) (6a, 6.8 mg, 62 faoin gcéad) ó 4 (3.5 mg) agus 6 (20.4 mg), faoi seach.

Kankagenin a (1a): A púdar bán, [a]D 25 18.4 céim (c 0.20, MeOH). EI-MS ardtaifigh: Calcd le haghaidh C10H16O3 (M ) 184.1099; Aimsíodh 184.1106. IR (KBr): 3410, 2940, 1684 cm 1 . 1 H-NMR (500 MHz, CD3OD) d: tugtha i dTábla 1. 13C-NMR (125 MHz, CD3OD) d C: tugtha i dTábla 2. EI MS: m/z ( faoin gcéad ): 184 (M , 37) , 95 (100).

Cóireáil alcaileach ar 14 le 5 faoin gcéad KOH uiscí

Togadh tuaslagán 14 (23.0 mg) i 5 faoin gcéad KOH uiscí (1.0 ml) ag 80 céim ar feadh 2 h. Neodraíodh an meascán imoibrithe le foirm Amberlite HCR-W2 (H). Thug athaistriú an tuaslagóra ón scagáit faoi bhrú laghdaithe iarmhar, a íonaíodh ag HPLC [MeOH–H2O (5: 95, v/v)] chun 2 (4.0 mg, 16 faoin gcéad) agus 1932) a thabhairt (10.5 mg , 43 faoin gcéad ).

Aigéad Cóireála de 14 le 5 faoin gcéad uiscí HCl

Tosaíodh tuaslagán 14 (25.0 mg) i 5 faoin gcéad uiscí HCl (2.0 ml) ag teocht an tseomra ar feadh 3 h. Doirteadh an meascán imoibrithe isteach in uisce oighir agus baineadh an meascán imoibrithe iomlán le EtOAc. Rinneadh sliocht EtOAc a ní i ndiaidh a chéile le NaHCO3 uiscí sáithithe agus le sáile, ansin triomaíodh é thar púdar MgSO4 ainhidriúil agus scagadh é. Nuair a baineadh an tuaslagóir as an scagáit faoi bhrú laghdaithe cuireadh iarmhar ar fáil, a scar HPLC [MeOH–H2O (20: 80, v/v)] chun 14a (4.0 mg, 25 faoin gcéad ) a thabhairt.

14a

Púdar bán, [a]D 20 21.5 céim (c 0.30, MeOH). CI-MS ardtaifigh: Calcd le haghaidh C9H14ClO4 (MH) 221.0580; Aimsíodh 221.0587. IR (KBr): 3410, 2962, 1365, 1152, 1055, 945 cm 1 . 1 H-NMR (500 MHz, CD3OD) d: tugtha i dTábla 1. 13C-NMR (125 MHz, CD3OD) d C: tugtha i dTábla 2. CI-MS: m/z ( faoin gcéad ): 221 (MH) ( 7), 223 (MH) (3), 203 (M H2O) (97), 205 (M H2O) (33), 185 (7), 167 (12), 159 (32), 121(27), 110 (48), 95 (64), 85 (100), 67 (56), agus 57 (65).

Aicéitiliú 5 agus 14a

Cóireáladh tuaslagán de 5 (2.5 mg) i pyridine (0.5 ml) le ainhidríd aicéiteach (Ac2O, 0.4 ml) agus corraigh an meascán ag teocht an tseomra ar feadh 12 h. Doirteadh an meascán imoibrithe isteach in uisce oighir agus baineadh an meascán imoibrithe iomlán le EtOAc. Rinneadh sliocht EtOAc a ní i ndiaidh a chéile le 5 faoin gcéad HCl uiscí, NaHCO3 uiscí sáithithe, agus sáile ansin a thriomú thar púdar MgSO4 ainhidriúil agus a scagadh. Nuair a baineadh an tuaslagóir as an scagáit faoi bhrú laghdaithe cuireadh iarmhar ar fáil, a íonaíodh ag HPLC [MeOH–H2O (35: 65, v/v)] chun 5a (2.3 mg, 77 faoin gcéad ) a thabhairt. Trí nós imeachta comhchosúil, ullmhaíodh agus íonaigh HPLC 14b (2.7 mg, 87 faoin gcéad ) freisin [MeOH-H2O (55: 45, v/v)] ó 14a (2.1 mg).

5a

Púdar bán, [a]D 20 1.8 céim (c 0.18, MeOH). Ard-réiteach CI MS: Calcd le haghaidh C11H15O5 (MH) 227.0919; Aimsíodh 227.0925. IR (KBr): 2962, 1734, 1374, 1258, 1237, 1169, 1103, 1053, 947 cm 1 . 1 H-NMR (500 MHz, CD3OD) d: tugtha i dTábla 1. 13C-NMR (125 MHz, CD3OD) d C: tugtha i dTábla 2. CI-MS m/z ( faoin gcéad ): 227 (MH) (28 ), 209 (M H2O) (4), 184 (3), 166 (45), 149 (22), 138 (38), 122 (44), 94 (31), 85 (100), agus 57 (34). ).

14b

Púdar bán, [a]D 20 23.7 céim (c 0.06, MeOH). CI-MS ardtaifigh: Calcd le haghaidh C13H18ClO6 (MH) 305.0792; Fuarthas 305.0790. IR (KBr): 1744, 1376, 1243, 1231, 1001, 941 cm 1 . 1 H-NMR (500 MHz, CD3OD) d: tugtha i dTábla 1. 13C-NMR (125 MHz, CD3OD) d C: tugtha i dTábla 2. CI-MS: m/z ( faoin gcéad ): 305 (MH) ( 2), 307 (MH) (1), 263 (MH C2H3O) (6), 265 (MH C2H3O) (3), 245 (30), 203 (8), 185 (100), 167 (7), 149 (33), 121 (26), 95 (15), 85 (37), agus 57 (93).

Buíochas

Thacaigh an 21ú Clár COE, Tionscadal Teorainn Acadúil, agus Deontas i gCabhair do Thaighde Eolaíoch ón Aireacht Oideachais, Cultúir, Spóirt, Eolaíochta agus Teicneolaíochta na Seapáine leis an taighde seo. Gabhann na húdair buíochas leis an Ollamh Xiaoguang Jia in Xinjiang Institute of Chinese and Ethnologic Medicines in Urumqi, an tSín, as ábhar plandaí a shainaithint.

sochar ciste

Tagairtí agus Nótaí

1) Kobayashi H., Oguchi H., Takizawa N., Miyase T., Ueno A., Usmanghani K., Ahmad M., Chem. Pharm. Tarbh., 35, 3309—3314 (1987).

2) Xinjiang Eolaíochta agus Teicneolaíochta Preas, "Teicnící Cultúir de Xinjiang Stáplacha Plandaí Íocshláinte," Xinjiang Institiúid Leigheas Sínis Traidisiúnta agus Eitneolaíochta Ed., 2004, lgh. 84-88.

3) Du N., Zhou P., Wang J., Liu C., Li W., Zhongguo Yaoke Daxue Xue bao, 24, 46-48 (1993).

4) Xue D., Zhongguo Zhongyao Zazhi, 22, 170-171 (1997).

5) Song Z., Mo S., Chen Y., Tu P., Li W., Zhao Y., Zheng J., Zhongguo Zhongyao Zazhi, 25, 728-730 (2000).

6) Song Z., Tu P., Zhao Y., Zheng J., Zhongcaoyao, 31, 808-810 (2000).

7) Yoshizawa F., Deyama T., Takizawa N., Usmanghani K., Ahmad M., Ceimic. Pharm. Tarbh., 38, 1927-1930 (1990).

8) Matsuda H., Morikawa T., Tao J., Ueda K., Yoshikawa M., Ceimic. Pharm. Tarbh., 50, 208—215 (2002).

9) Morikawa T., Matsuda H., Toguchida I., Ueda K., Yoshikawa M., J. Nat. Táirg., 65, 1468-1474 (2002).

10) Tao J., Morikawa T., Toguchida I., Ando S., Matsuda H., Yoshikawa M., Bioorg. Med. Ceimic., 10, 4005-4012 (2002).

11) Morikawa T., Tao J., Ando S., Matsuda H., Yoshikawa M., J. Nat. Táirg., 66, 638-645 (2003).

12) Tao J., Morikawa T., Ando S., Matsuda H., Yoshikawa M., Ceimic. Pharm. Tarbh., 51, 654-662 (2003).

13) Matsuda H., Morikawa T., Xie H., Yoshikawa M., Planta Med., 70, 847-855 (2004).

14) Sun B., Morikawa T., Matsuda H., Tewtrakul S., Harima S., Yoshikawa M., J. Nat. Táirg., 67, 1464-1469 (2004).

15) Morikawa T., Sun B., Matsuda H., Wu LJ, Harima S., Yoshikawa M., Ceimic. Pharm. Tarbh., 52, 1194-1199 (2004).

16) Xie H., Wang T., Matsuda H., Morikawa T., Yoshikawa M., Tani T., Ceimic. Pharm. Tarbh., 53, 1416—1422 (2005).

17) Morikawa T., Xie H., Matsuda H., Yoshikawa M., J. Nat. Prod., 69 (2006) sa phreas.

18) Morikawa T., Xie H., Matsuda H., Wang T., Yoshikawa M., Ceimic. Pharm. Tarbh., 54, 506—513 (2006).

19) Kobayashi H., Karasawa H., Miyase T., Fukushima S., Ceimic. Pharm. Tarbh., 33, 3645—3650 (1985).

20) Otsuka H., Phytochemistry, 33, 617-622 (1993).

21) Zhao W., Yang G., Xu R., Qin G., Phytochemistry, 41, 1553-1555 (1996).

22) Kobayashi H., Karasawa H., Miyase T., Fukushima S., Ceimic. Pharm. Tarbh., 32, 1729-1734 (1984).

23) Xu Z., Yang S., Yang J., Lu R., Zhongcaoyao, 30, 244-246 (1999).

24) Wang SJ, Pei YH, Hua HM, Chin. Ceimic. Lett., 12, 343-344 (2001).

25) Sainaithníodh na comhdhúile sin trí chomparáid a dhéanamh idir a sonraí fisiceacha agus samplaí a fuarthas ar bhonn tráchtála.

26) Pires R., Burger K., Tetrahedron, 53, 9213—9218 (1997).

27) Kamal A., Ramana KV, Ramana AV, Babu AH, Tetrahedron: Neamhshiméadracht, 14, 2587-2594 (2003).

28) Sannadh an speictream 1 H- agus 13C-NMR de 1-6 agus comhdhúile gaolmhara (19, 1a, 5a, 14a, 14b) le cabhair ó fheabhsú gan saobhadh trí aistriú polaraithe (DEPT), speictreascópacht chomhghaolaithe scagaire chandamach dúbailte ( DQF COSY), comhleanúnachas chandamach iolrach heitrea-núicléach (HMQC), agus turgnaimh nascachta il-bhannaí heteronuclear (HMBC).

29) Nishizawa M., Kodama S., Yamase Y., Kayano K., Hatakeyama S., Ya mada H., Chem. Pharm. Tarbh., 42, 982—984 (1994).

30) Yoshikawa M., Ueda T., Matsuda H., Yamahara J., Murakami N., Ceimic. Pharm. Tarbh., 42, 1691—1693 (1994).

31) Matsuda H., Shimoda H., Uemura T., Ueda T., Yamahara J., Yoshikawa M., Ceimic. Pharm. Tarbh., 47, 1753—1758 (1999).

32) Damtoft S., Jensen SR, Nielsen BJ, Phytochemistry, 24, 2281-2283 (1985).

33) Watanabe K., Takada Y., Matsuo N., Nishimura H., Biosci. Biteicneolaíocht. Bithcheimic., 59, 1979-1980 (1995).

34) Takikawa H., Yamazaki Y., Mori K., Eur. J. Org. Ceimic., 229-232 (1998).

35) Kitagawa I., Fukuda Y., Taniyama T., Yoshikawa M., Ceimic. Pharm. Tarbh., 39, 1171—1176 (1991).

36) Yamaguchi K., Shinohara C., Kojima S., Sodeoka M., Tsuji T., Biosci. Biteicneolaíocht. Bithcheimic., 63, 731-735 (1999).