Idirleathadh Comhdhlúite Ocsaigin ar fud Chomhéadain Heitréineacha Ocsaíde Le haghaidh Dí-hidriginithe Própán Treisithe

Is teicneolaíocht thionsclaíoch é díhiodráitiú própán (PDH) le haghaidh táirgeadh próipiléine díreach a fuair aird fhorleathan le blianta beaga anuas. Mar sin féin,teicneolaíochtaí díhiodráitithe neamh-ocsaídiúcháin atá ann cheana féinfós ag fulaingt ó teorainneacha cothromaíochta teirmidinimiciúla agus tachtadh dian. Anseo, déanaimid forbairt ar an dí-hidriginiú própán treisithe go próipiléin trí innealtóireacht lúbála ceimiceach ar chatalaíoch croí-bhlaosc nanascála. Comhcheanglaíonn an chatalaíoch redox croí-bhlaosc catalaíoch díhidriginithe agus iompróir soladach ocsaigine ag aon cháithnín amháin, agus b'fhearr go bhfuil sé comhdhéanta de dhá nó trí chiseal adamhach sciath vanadia ceria nanodomains. Faightear an roghnaíocht próipiléine 93.5 faoin gcéad is airde, rud a chothaíonn táirgeacht próipiléine 43.6 faoin gcéad faoi 300 timthriall fadtéarmach dí-hidriginithe-ocsaídiúcháin, a sháraíonn analóg de chatalaíoch K-CrOx/Al2O3 atá ábhartha go tionsclaíoch agus a thaispeánann coigilteas fuinnimh 45 faoin gcéad i scála-suas an cheimiceáin. scéim lúbtha. Trí speictreascópacht in situ, cinéitic, agus ríomh teoiriciúil a chomhcheangal, moltar próiseas “glacadóir ocsaigine laitíse intreach atá dinimiciúil” go ndéanfaí O2- a ghintear ón iompróir ocsaigine ceria a threisiú chun idirleata agus a aistriú go suíomhanna díhidriginithe vanadia trí hopadh comhbheartaithe. cosán ag an gcomhéadan, dromchla vanadia a chobhsú le clúdach measartha ocsaigine ag staid sheasta bhréige le haghaidh dí-hidrigiú roghnach ganoveroxidation suntasachnó scoilteadh.

Cliceáil Anseo Chun Tuilleadh Eolais a Fháil Faoi Fheidhm Frith-ocsaídiúcháin Cistanche

Tá tábhacht thionsclaíoch ag baint le díhidriginiú própán (PDH) seachas próisis scoilteadh ola-bhunaithe1,2. Mar sin féin, tá andíhidriginiú própán neamh-ocsaídiúcháin tráchtálaina bhfuil CrOx nó catalaíoch Pt-bhunaithe inteirmeach agus cothromaíocht-teoranta, a éilíonn teas i bhfad chun táirgeacht próipiléin inmharthana a bhaint amach3,4. Cé go bhfuil an cumas ag díhiodráitiú ocsaídiúcháin própán (ODH) comhshó a fheabhsú le haghaidh teirmidinimic fhabhrach, cuirtear bac ar roghnaíocht próipiléine mar gheall ar róocsaídiú go CO.2 5,6. Tá dúshlán comhchosúil le sárú in imoibrithe ocsaídiúcháin roghnacha sa tionscal ceimiceach7,8.

Cuireann innealtóireacht lúbála ceimiceach deiseanna nua spreagúla ar fáil do na dúshláin trí dhíhidriginiú agus ocsaídiú a dheighilt go fisiciúil nó go ham trí mheáin sholadacha iompróra ocsaigine.9,10. Murab ionann agus catalaíoch traidisiúnta, imoibríonn na hiompróirí ocsaigine le alcáin agus déantar athruithe inchúlaithe trí ocsaigine a dheonú agus a athlánú chun an lúb a dhúnadh sna himoibreoirí laghdaitheora agus ocsaídiúcháin. Baineann formhór na n-iompróirí ocsaigine leis na lárionaid miotail nó na comhdhúile ocsaíde chun imoibríocht ocsaigine laitíse a mhodhnú, ag baint úsáide as mórdhópáil11, modhnú dromchla12, nó mionchoigeartú i dtacaí13. Le déanaí, tharraing catalaíoch vanadia/ceria aird mhéadaithe ar dhíhidriginiú ocsaídiúcháin própán leO2 comh-bheathú. Rinneadh imscrúdú ar na héifeachtaí leictreonacha agus na hairíonna redox ag an leibhéal móilíneach13–16. Mar sin féin, níor tuairiscíodh go fóill léargais dhíreacha turgnamhacha agus teoiriciúla ar idirleathadh ocsaigine laitíse agus ar dhinimic an dromchla don dí-hidriginiú ocsaídiúcháin anaeróbach trí innealtóireacht lúbála ceimiceach.

San obair seo, chun idirleathadh ocsaigine agus dinimic imoibrithe maidir leis na suíomhanna gníomhacha a réiteach, déantar catalaíoch redox croí-bhlaosc nanascála a chomhcheanglaíonn catalaíoch dí-hidriginithe agus iompróir ocsaigine ag aon cháithnín amháin. Is fearr an chatalaíoch redox croí-bhlaosc comhdhéanta de dhá nó trí chiseal adamhach sciath vanadia ceria nanodomains chun an modhnú sineirgíoch ar idirleathadh ocsaigin laitíse agus imoibriú dromchla a bhaint amach. Sa chéim dí-hidriginithe (laghdaitheoir), deonaíonn catalaíoch ceria-vanadia redox ocsaigin laitíse chun própán a dhí-ocsaídiú chun próipiléin a tháirgeadh, H2Ó, agus H2, ag tabhairt stát laghdaithe valence is féidir a athocsaídiú sa chéim athocsaídiúcháin (oxidizer) ag aer chun an lúb a dhúnadh (Fíor.1a). Trí speictreascópacht in situ, cinéitic, agus ríomh teoiriciúil a chomhcheangal, ocsaigin laitíse atá dinimiciúil intreach"deontóir-ghlacadóir" moltar próiseas, arb é is cúis leis an modhnú sineirgíoch ar idirleathadh mórchóir agus ar imoibriú dromchla sa chatalaíoch redox croí-bhlaosc. O2− a ghintear ó iompróir ocsaigine ceria a threisiú go idirleata agus a aistriú chuig láithreáin díhidriginithe vanadia trí chonair chomhbheartaithe hopping ag an gcomhéadan, ag cobhsú vanadia dromchla le clúdach measartha ocsaigine gan aon chomharthaFIFIoveroxidation cant nó scoilteadh.

TorthaíFoirmiú catalaíoch redox croí-bhlaosc ceria-vanadiaUllmhaíodh na catalaíochí redox croí-bhlaosc ag baint úsáide as modh tuilte fliuchta tosaigh dhá chéim. Ainmníodh xV/yCeAl ar na samplaí ceria-vanadia, áit arb é x(y) an meáchan faoin gcéad de V(Ce). Fuair ​​an VO na catalaíoch vanadia agus ceriax agus CeO2 tacaithe ar -Al2O3, faoi seach. Ag vanadia dlús dromchla 4.3 V/nm2 (Tábla Forlíontach 1)17–19 (6 V/30CeAl), adamh-réiteach ard-uillinn annular dorcha-raon scanadh íomhánna micreascóp tarchurtha leictreon (HAADF-STEM) aithníodh vanadia go príomha mar mhonailayers agus déshraitheanna feadh dromchla ceria (Fig.1b–d). Mapálacha speictrim chaillteanais fuinnimh leictreon (EELS) de VL2,3 agus CeM4,5 imill dearbhaithe láithreáin vanadia atá ar ancaire ar nanodomains ceria forleathan (Fíor.1e–h). The well-defiRinneadh struchtúr croí-bhlaosc Ned a bhailíochtú tuilleadh trí EELS scanadh líne a thrasnaigh cáithnín aonair, ina raibh an sceall seachtrach ~1 nm, a fhreagraíonn do thart ar dhá nó trí shraith vanadia adamhach (Fíor.1i). Breithnithe ó éagsúlachtaí VL2,3 agus OK imill, vanadia curtha i láthair go príomha mar mheascán de V5 móideagus V4 móide, cé go bhfuil cóimheasa déine coibhneasta CeM4,5 imill (1.11–1.19)20 léirigh láithreacht Ce3 móideagus Ce4 móide((1), (2), (3) i bhFíor.1b) taobh istigh de cháithnín amháin (Fíor.1j, Fíor Forlíontach 2, agus Tábla Forlíontach 2)21.

Cearrbhachas ceimiceachfeidhmíocht díhiodráitithe ocsaídiúcháinCruthaíodh cur i bhfeidhm na gcatalaíoch redox croí-bhlaosc i scéim díhidriginithe ocsaídiúcháin lúbála ceimiceach leanúnach (Fíor Fhorlíontach 3). Thaispeáin catalaígh redox Ceria-vanadia CO inrianaithe2 (<3%) with high propylene selectivity of 93.5% and formation rate of 42.5 mmol C3H6/gcat/h (ag 5úmin i dtimthriall amháin), rud a thugann le tuiscint go raibh cosc ​​ar ró-ocsaídiú nó scoilteadh. Ag 600o C agus GHSV de 2500 h−1, fuarthas roghnaíocht próipiléine 90 faoin gcéad ar an meán ag comhshó própán de 49 faoin gcéad laistigh de 60 nóiméad (Fíor.2b agus Fíor Forlíontach 4), níos fearr ná sin ceria (30CeAl) (78.3 faoin gcéad ), vanadia (6 V/Al) (71.6 faoin gcéad ), agus catalaíochí úrscothacha (Fíor.2c). K-CrO ábhartha ó thaobh tionsclaíochtax% 2fAl2O3 4,22 i gcomparáid faoi choinníollacha imoibriú comhionann. Ba é 10.3 mmol C an táirgeacht spáis-ama próipiléine (STY) de chatalaíoch redox ceria-vanadia3H6/gcat/h, inchomparáide le K-CrOx% 2fAl2O3 (10.6 mmol C3H6/gcat/h) (Fíor Forlíontach 3g). Mar sin féin, ag cur san áireamh suímh imoibrithe éagsúla in dhá chatalaíoch, próipiléine STY normalaithe ag mól V (13.3 mol C3H6% 2fmolV/h) a bhí thartFIFIcúig huaire níos airde ná an méid a normalaítear le móil Cr (2.8 mol C3H6% 2fmolCr/h). Tairiseach an ráta díghníomhaithe (kd) ag baint úsáide as samhail díghníomhaithe den chéad ordú chun a shaolré sa chéim dí-hidriginithe a chinneadh. Léirigh catalaíoch redox Ceria-vanadia níos lúkd (0.04 h−1 ) ná K-CrOx/Al2O3 (0.99 h−1 ) (Fíoracha Forlíontacha. 5, 6). Nuair a ardaíodh an teocht go 650o C , d'fhan roghnaíocht próipiléine ag 80 faoin gcéad . Mar sin féin, léirigh vanadia íon díghníomhachtú tapa (kd = 1.4 h−1 ( b ) agus laghdaigh roghnaíocht próipiléine go 34 faoin gcéad .

Fíoraigh in situ XRD an muirearú inchúlaithe d'ocsaigin laitíse i gcatalaíoch ceria-vanadia redox. Sa chéim díhidriginithe ag 600o C, beanna díraonta an Phríomhfheidhmeannaigh2 aistrithe go huillinneacha díraonta níos ísle, m.sh., aistríodh buaic na díraonta (111) ó 28.4o go 28.0o mar gheall ar fhoirmiú Ce3 móidehiain. D'aisghabh ocsaídiú le haer a shuíomh ansin (Fíor.2a agus Forlíontach Fíor 7). Le linn 300 timthriall lúbála ceimiceach fadtéarmach, marthanacht struchtúir agus feidhmíocht láidir le meán 43.6 faoin gcéad C3H6 toradh agus toradh spás-ama de 9.9 mmol C3H6/gcat/h bainte amach (Fig.2d agus Tábla Forlíontach 5). Nuair a athraítear blaosc nó croí-chomhpháirt i gcatalaíoch redox croí-bhlaosc, inchomparáide C3H6 fuarthas rátaí foirmiú (Fíor Fhorlíontach Fíor 8). Maidir le díhiodráitiú ocsaídiúcháin lúbála ceimiceach eatán, léirigh na catalaíochí redox ceria-vanadia roghnaíocht eitiléine 92 faoin gcéad agus comhshó eatán 31 faoin gcéad ag 600o C (Fíor Forlíontach 9), ag bailíochtú a chur i bhfeidhm ionchasach maidir le díhidriginiú alcán solais. I gcomparáid leis an Ole thráchtálúFlflNameex-scéim (Fíor Forlíontach 10 agus Táblaí Forlíontacha 6).–10), is féidir 45 faoin gcéad de choigilteas fuinnimh a réamh-mheas ón gcóras díhiodráitithe ocsaídiúcháin looping ceimiceach (Fíor.2e), agus scaradh an príomhspreagthóir maidir le tomhaltas fuinnimh.

Fianaise ar idirleathadh ocsaigine agus imoibriú dromchla

Nuair a nochtar do phrópán ar feadh 120 nóim, buaicphointíB2 agusC sa CeL3- an chiumhais aistrithe go fuinneamh níos ísle (Δ2.1 eV). Tá an B0 Bhí an líne bhán suite ag 5726 eV chun tosaigh ansin, ar saintréith de chuid Ce3 móide(Fig.3a), rud a léiríonn laghdú ceria (Ce4 móide→CEGenericName3 móide) i gcatalaíoch ceria-vanadia, i gcodarsnacht le foirmiú diomaibhseach Ce3 móidei ceria íon (CeL3-imeall athrú deΔ0.7 eV). VK réamhimeall gar do 5467 eV le V4 móidestaid ocsaídiúcháin coinnithe beagnach gan bogadh laistigh de 30 nóiméad. Tar éis sin, laghdú ar dhéine buaic réamh-imeall agus aistriú suíomh imeall go fuinneamh níos ísle (~Δ1.2 eV) mar laghdú ar an bPríomhoifigeach Feidhmiúcháin2 stoptha (Fig.3b agus Forlíontach Fíor 11). Thug sé seo le tuiscint go raibh claonadh ag vanadia i gcatalaíoch redox ceria-vanadia a laghdú go dtí stáit valence níos ísle nuair nach raibh ocsaigin á sholáthar go tráthúil ó ceria. Do vanadia íon gan CeO2 ag tacú, VK réamhimeall le V5 móidea laghdú go héasca agus go tapa go V3 móide(V K-athrú imeall 2.7 eV)11. Le chéile, na hathruithe CeL3-imeall agus VK-edge le fios gur ghníomhaigh ceria i gcatalaíoch redox ceria-vanadia mar"taiscumar ocsaigine" a d'fhéadfadh an ocsaigin laitíse a sholáthar chun an dromchla vanadia a chobhsú, rud a thagann leis an taighde roimhe seo a chabhraigh le ceria an vanadia laghdaithe a ocsaídiú trí ocsaigin ceria laitíse23–25.

Thugamar fianaise bhreise ar éabhlóid dhinimiciúil ocsaigin laitíse i gcatalaíoch redox ceria-vanadia. Raman spectra POF2 bhí smacht ag an láidirF2g modh an2007/céim uorite ag 464 cm−1 le bannaí lag ag 598 cm−1 de bharr lochta (D) mód. Le sciath vanadia, chomh maith le síneadh V=O agus VOV, bannaí breise VO-Ce (859 agus 720 cm−1 ) a tháinig chun cinn (Fíor Forlíontach 1j, k), ag dearbhú tógáil comhéadan vanadia-ceria26,27. Ar nochtadh própán, in situ, d’fhíoraigh Raman spectra laghdú leanúnach an Phríomhfheidhmeannaigh2 i ceria vanadia catalaíoch redox go bhfuil an déineF2g tháinig laghdú suntasach ar an modh agus an t-am ar siúl. Tugtar faoi deara gur choinnigh an banna VO-Ce sách cobhsaí. I gcodarsnacht leis sin, cóimheasa déine banna VO-Ce agusF2g mód i dtéarmaí IVO-Ce/IF2g méadaithe, ag bailíochtú gur caitheadh ​​​​speicis Ce-O i ceria de réir a chéile chun speicis interfacial agus dromchla VO a fhorlíonadh agus a chobhsú (Fíor.3c agus Forlíontach Fíor 12)24,25. Toisc gur ídíodh an oiread ocsaigine tar éis 30 nóiméad, léiríodh an t-am freisin in situ XANES spectra. Tá anD1 banna ceoil agusG Breathnaíodh ansin banda a chomhfhreagraíonn le taiscí cóc, rud a thugann le tuiscint gur tharla scoilteadh agus cóic própán ar shuímh laghdaithe vanadia. I gcomparáid leis sin, laghdaíodh vanadia íon go V3 móide, as a dtagann níos mó sil-leagan cóc i saintréith an déine níos mó faoi smachtD1 agusG banna ceoil27–29.

Fíor 1|Aithint na sraitheanna vanadia a chótaíonn ceria nanodomains. aLéaráidde chatalaíoch croí-bhlaosc ocrach i díhidriginiú própán ag an innealtóireacht lúbtha cheimiceach: díhidriginiú agus ocsaídiú in imoibreoir breosla (laghdaitheoir) agus in aerimoibreoir (oxidizer), faoi seach.b–d íomhánna HAADF-STEM aguse–h Mapálacha EELS de chatalaíoch redox ceria-vanadia croí-bhlaosc (6 V/30CeAl): (f): V; (g): Ce; (h): V móide Ce.i Scanadh líne EELS.j EELS na bhfearainn ((1), (2), (3)) in (b).

Fíor 2|Feidhmíocht díhiodráitithe ocsaídiúcháin lúbála ceimiceach. aPatrúin in situ XRD de chatalaíoch ceria-vanadia redox (6 V/30CeAl).b Comparáid idir ceria(30CeAl), vanadia (6 V/Al), agus catalaíoch redox ceria-vanadia (6 V/30CeAl). Condiluach: 600oC, GHSV=2500 h−1, C3H8/N2 = 0.25. c Comparáid a dhéanamh idir ceria-vanadia redoxcatalaíoch (6 V/30CeAl) le catalaíoch bunaithe ar ocsaíd agus ina bhfuil Pt (féach Táblaí Forlíontacha 3, 4). Is ionann móitífeanna triantáin, rombas, agus sféirODH, PDH, agus CL-ODH, faoi seach.d Feidhmíocht thimthriallach thar chatalaíoch redox ceria-vanadia (6 V/30CeAl). Céim díhidriginithe: 600oC, GHSV=2500 h−1, C3H8/N2 = 0.25 ar feadh 30 nóiméad; Glanadh támh: 600oC, N2 = 40 mL/nóiméad ar feadh 5 nóiméad; Céim ocsaídiúcháin: 600oC, 20 imleabhar. faoin gcéad O2/N2 = 20 mL/nóiméad ar feadh 15 nóiméad.e Comparáid idir ídiú fuinnimh agus CO2 astú Ole traidisiúntaFlflNamesean-scéim lúbála teicneolaíochta agus ceimiceach (féach Modhanna agus Táblaí Forlíontacha 6–8).

Fíor 3|Fianaise thurgnamhach ar idirleathadh ocsaigine agus imoibriú dromchla. anIn situ XANES spectra de CeL3-imeall (CeO2 caighdeáin mar thagairtí) thar ceria-vanadia (6 V/30CeAl) (barr) agus ceria íon (30CeAl) (bun) agusb V K-imeall (V scragall, V2O5, VO2, agus V2O3 caighdeáin mar thagairtí) thar ceria-vanadia (6 V/30CeAl) (barr) agus vanadia íon (6 V/Al) (bun) ag 600 céim faoinfearde 20 faoin gcéad C3H8/N2 (20 mL/nóiméad).c Spectra in situ Raman de ceria-vanadia (6 V/30CeAl) (barr) agus vanadia (6 V/Al) (bun) ag 600 céim faoinfearde 20 faoin gcéad C3H8/N2 (20 mL/nóiméad). Ispeictream DRIFTS situ de dhiadhacht própán atá ríomhchláraithe ag teocht agus isothermaldrogenation thar ceria-vanadia (6 V/30CeAl) (d) agus vanadia (6 V/Al) (e, f). g Na cóimheasa ríofa de H2/H2O le linn an C3H8 bíoga neamhbhuan ag 600oC. h Cuar scíthe turgnamhach i bhfoirm athrú meáchain codánach mar fheidhm ama ag 600oC faoinfearde 20 faoin gcéad C3H8/Sé (10 mL/nóim).i Scéimreachléiriú ar idirleathadh comhbheartaithe ocsaigine sa chatalaíoch redox ceria-vanadia. Seasann na sféir dhubha, bhána agus dhearga do na hadaimh C, H, agus O.

Frithchaitheamh idirleata in-situ infridhearg Trasfhoirmíonn Fourier speictreascópacht (DRIFTS) ar nochtadh própán d’aithin cómhaireachtáil díhidriginithe agus scoilteadh própán de bharr na héabhlóide ocsaigine dinimiciúil seo. Buanna a thugtar do CH neamhshiméadrach agus siméadrach3 modhanna síneadh (2970 agus 2875 cm−1 ) thosaigh ag 100–150 o C (Fig.3d)30. Láithreacht banna ag díriú ar 1645 cm−1 (ν(CH3Ch=CH2)) a thug le tuiscint go ndearnadh an coimpléasc próipile a dhí-hidriginiú go hocsaídeach go próipéinil trí H a dhealú go heitrealaíoch chuig láithreáin VO in aice láimhe, rud a fhágann gur tharla banna hiodrocsaile vanadium (V-OH, 3660 cm).−1 ) 28. Mar sin féin, buaic deν(C=O) (1680 cm−1 ) a chuirtear i leith aicéatón, an t-idirmheánach d’róocsaídiú própán go COx, a bhí chun tosaigh ar an VO íonx catalaíoch nuair a bheidh an teochtníos airde ná 150o C, mar aon le signiFIFImór-diúltach V=banda O de bharr laghdú réidh vanadia (V5 móide→ V3 móide) (Fig.3e, f agus Forlíontach Fíor 11)11,28. seo"thar tapaidh" d'fhágfadh baint ocsaigine an t-athrú ó ocsaídiúcháin go díhiodráitiú neamh-ocsaídiúcháin agus go dtarlódh scoilteadh própán. Ag 250–600 o C, dhá bhuaic ag 1545 agus 1460 cm−1 a chuirtear i leith an speicis neamhsháithithe nó aramatacha, réamhtheachtaithe fosuithe cóic27,28 tugadh faoi deara go raibh díghníomhú tapa mar thoradh air, agus ba léir freisin go raibh na daoine is mó a raibh smacht orthuD1 agusG banna in situ Raman spectra ar chatalaíoch vanadia íon le linn céim díhidriginithe.

Mar is léir ó na speictreascópachtaí in situ, scaoileadh laitísed'fhéadfadh ocsaigine tréimhsí imoibrithe éagsúla a bheith ann agus a chlaochlú, lena n-áirítear ró-ocsaídiú, díhiodráitiú ocsaídiúcháin, agus díhidriginiú neamh-ocsaídeach. Faoi imoibreoir difreálach operatríd an chomhshó própán a rialú níos ísle ná 10 faoin gcéad , an C3H6 léirigh an ráta foirmithe gaol líneach le C3H8 brú, cé go C3H8 coinnítear an comhshó comhionann ag C dhifriúil3H8 brú, rud a thugann le fios go mbaineann ráta foirmithe própéin de ghnáth le páirtbhrú própán, ie, acéad-ordúimoibriú maidir le própán (Suppletráchtaireacht Fíor 13). Chun ranníocaíocht ocsaídiúcháin agus neamh a shoiléiriúdíhiodráitiú ocsaídiúcháin, foirmiú H2O agus H2 thar ceriaInfheistíodh catalaíoch vanadia redox ina dtástálacha dí-hidriginegraithe. Mar a thaispeántar i bhFíor Forlíontach 13, is é H an cóimheas tosaigh2Ó go H2 ag an 5úmin bhí {{0}}.44; áfach, laghdaigh sé go dtí thart ar 0.05 tar éis 60 nóiméad.Dá bhrí sin, d'fhéadfadh díhiodráitiú ocsaídiúcháin a bheith níos mó sa tréimhse tosaigh (níos lú ná 5 nóiméad) agus a chlaochlú go díhidriginiú neamh-ocsaídiúcháin le himeacht ama, ag cuntasaíocht ar thabhairt isteach an chéim athocsaídiúcháin chun an ocsaigin laitíse a ghnóthú tar éis an 30-. min tástála díhidriginithe le linn an díhidriginithe-athocsaídiúcháin leanúnachtimthriallta leis na cóimheasa H2Ó go H2 de ~0.21.

Iarr tuilleadh:

Ríomhphost:wallence.suen@wecistanche.com

Whatsapp/Teil: móide 86 15292862950